离婚时不能约定谁先再婚谁放弃财产。一方面，该约定侵犯了婚姻自主权，另一方面，该协议违反法律或者社会公共利益，应属无效。
《最高人民法院关于贯彻执行<中华人民共和国民法总则>若干问题的意见(试行)》第七十五条则规定得更加明确：
附条件的民事行为，如果所附的条件是违背法律规定或者不可能发生的，应当认定该民事行为无效。