如果有以下情况出现，当事人不能通过民政机关办理协议离婚手续，而必须通过诉讼程序才能离婚：

(1)一方要求离婚，另一方不同意的。

(2)双方要求离婚，但是对于财产分割、子女抚养等分歧不能达成一致意见的。

(3)一方或者双方当事人为限制民事行为能力或者无民事行为能力的。如果一方为精神病患者，被医院确诊为无民事行为能力，民政局是不可以受理离婚申请的，因为民政局不能确定当事人是否具备真实自愿的离婚意愿。同样，法院也不会直接受理被确定为无民事行为能力的当事人的离婚起诉，包括当事人亲属在内的任何其他人都不能代替当事人起诉离婚，只能由另一方当事人起诉，而由无民事行为能力人的法定监护人作为其代理人参加诉讼。

(4)未办理结婚登记的。

(5)双方是在国外或港、澳、台登记结婚的。对于不在祖国内地登记的婚姻，不管双方是否能够达成协议，只能通过人民法院以诉讼方式离婚。

【法律依据】

《婚姻法》32条：男女一方要求离婚的，可由有关部门进行调解或直接向人民法院提出离婚诉讼。

人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如感情确已破裂，调解无效，应准予离婚。

有下列情形之一，调解无效的，应准予离婚：

(一)重婚或有配偶者与他人同居的；

(二)实施家庭暴力或虐待、遗弃家庭成员的；

(三)有赌博、吸毒等恶习屡教不改的；

(四)因感情不和分居满二年的；

(五)其他导致夫妻感情破裂的情形。

一方被宣告失踪，另一方提出离婚诉讼的，应准予离婚。