刚签劳动合同，劳动关系已经合法确立。可以提出离职申请，是否能够立即离职，解除劳动合同关系要和用人单位协商，如协商一致，可立即办理手续。

如劳动双方未能达成一致，离职申请应提前30日递交，30日后劳动合同关系解除。

【法律依据】《劳动合同法》第三十七条：劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。