公司股权转让居间合同签订时的注意事项如下：

一、签订股权转让协议的主体审查；

二、股东会或其他股东的决议或意见；

三、对前置审批程序的关注；

四、明晰股权结构；

五、股权转让协议受让人应认真分析受让股权所在公司的经营状况及财务状况；等等。

【法律依据】

《合同法》第四百二十五条规定，居间人应当就有关订立合同的事项向委托人如实报告。

居间人故意隐瞒与订立合同有关的重要事实或者提供虚假情况，损害委托人利益的，不得要求支付报酬并应当承担损害赔偿责任。