精神病人协议离婚无效。

根据我国《民法总则》的相关规定，精神病患者属于限制民事行为能力人或无民事行为能力人，没有控制能力和辨认能力，自己不能够对自己的所作所为负责。因此，精神病患者离婚，不能通过协议离婚，只能向法院起诉。

《婚姻登记条例》规定下列情况不能在民政局协议离婚，必须诉至法院：

1、未在国内办理结婚登记的；

2、双方或一方无法回户口所在地亲自办理的；

3、双方就是否离婚、财产分割、子女抚养、债权债务等问题未能达成一致意见，而一方坚持离婚的；

4、一方当事人或双方当事人是限制民事行为或无民事行为能力的。

【法律依据】

《婚姻登记条例》第十条，内地居民自愿离婚的，男女双方应当共同到一方当事人常住户口所在地的婚姻登记机关办理离婚登记。中国公民同外国人在中国内地自愿离婚的，内地居民同香港居民、澳门居民、台湾居民、华侨在中国内地自愿离婚的，男女双方应当共同到内地居民常住户口所在地的婚姻登记机关办理离婚登记。