不能够劳动关系确认与补偿同时主张。

根据相关的法律条文和规定，劳动者如果在工作期间出现工伤，想要劳动关系确认与补偿同时主张，那是不可以的，一般来讲都是先进行劳动者与公司的劳动关系确认，确认之后才能申请补偿。

依据《劳动争议调解仲裁法》

第二条：中华人民共和国境内的用人单位与劳动者发生的下列劳动争议，适用本法：

(一)、因确认劳动关系发生的争议;

(二)、因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生的争议;

(三)、因除名、辞退和辞职、离职发生的争议;

(四)、因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护发生的争议;

(五)、因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议;

(六)、法律、法规规定的其他劳动争议。