员工自行离职办理离职交接手续后即为解除劳动关系。
我国《劳动法》规定，劳动者解除劳动合同，应当提前三十日以书面形式通知用人单位。
有下列情形之一的，劳动者可以随时通知用人单位解除劳动合同：
(一)在试用期内的;
(二)用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动的;
(三)用人单位未按照劳动合同约定支付劳动报酬或者提供劳动条件的。