员工能否与分公司签订劳动合同的主要标准在于是否依法取得营业执照。

根据《劳动合同法实施条例》第4条规定：劳动合同法规定的用人单位设立的分支机构，依法取得营业执照或者登记证书的，可以作为用人单位与劳动者订立劳动合同；

未依法取得营业执照或者登记证书的，受用人单位委托可以与劳动者订立劳动合同。