出现以下四种情况不动产抵押合同无效：

1.抵押合同是主合同的从合同，主合同无效则抵押合同无效。

2.主体不适合的无效抵押合同，如抵押人不是抵押物的所有权人或处分权人，又比如企业法人的分支机构、职能机构对外签署的抵押合同。

3.意思表示不真实的抵押合同，如企业法人能举证出他人盗用公章与合法证明材料对外签署的抵押合同。

4.不符合法定形式要件的无效抵押合同，如不动产抵押合同未经登记备案的。

【法律依据】

《合同法》第52条，有下列情形之一的，合同无效：

（一）一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益；

（二）恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益；

（三）以合法形式掩盖非法目的；

（四）损害社会公共利益；

（五）违反法律、行政法规的强制性规定。