存在着明显的区别：
劳动关系的主体：
合同工：与用人单位直接建立劳动关系，签订劳动合同，形成直接的雇主与雇员关系。
劳务派遣工：首先与劳务派遣公司签订劳动合同，然后由派遣公司将其派遣至其他用人单位工作，形成的是派遣公司、被派遣劳动者与接受派遣的用人单位之间的三角关系。
合同的签订：
合同工：直接与用人单位签订，合同期限可以是固定期限也可以是无固定期限，根据双方协商确定。
劳务派遣工：与劳务派遣机构签订合同，通常要求签订二年以上的固定期限劳动合同。
权益保障：
合同工：享有五险一金等社会保障和福利待遇，以及劳动法规定的其他权益。
劳务派遣工：虽然理论上应由派遣单位缴纳社保并支付工资，但实际上可能会受到派遣单位和接受单位两边管理，有时候权益保障可能会遇到困难。
工资支付：
合同工：工资由用人单位直接支付。
劳务派遣工：工资一般由劳务派遣单位支付，而在实际工作期间可能会受到接受单位的管理和考核。
工作内容和职责：
合同工：按照与用人单位的合同约定履行工作职责。
劳务派遣工：虽然在形式上受派遣单位雇佣，但在实际工作中通常要遵守接受单位的工作安排和规章制度。
劳动关系的解除：
合同工：按照劳动合同的约定和劳动法的规定进行解除或终止。
劳务派遣工：解除或终止劳动合同通常涉及三方协商，解除条件和服务期限等在派遣协议中约定。
总的来说，合同工与用人单位之间的劳动关系更为直接和明确，而劳务派遣工的劳动关系较为复杂，涉及到派遣单位和接受单位两方的责任和义务。在选择用工形式时，用人单位和劳动者都应充分考虑各自的权益和义务，选择最适合自己的方式。

法律依据：

《劳动合同法》第五十九条劳务派遣单位派遣劳动者应当与接受以劳务派遣形式用工的单位（以下称用工单位）订立劳务派遣协议。劳务派遣协议应当约定派遣岗位和人员数量、派遣期限、劳动报酬和社会保险费的数额与支付方式以及违反协议的责任。本条指出劳务派遣协议的必要性，以及协议中应当约定的内容，强调了派遣岗位、人员数量、期限、报酬和社会保险等方面的约定。

法律依据

《中华人民共和国劳动合同法（2012修订）》第五十九条 【劳务派遣协议】劳务派遣单位派遣劳动者应当与接受以劳务派遣形式用工的单位(以下称用工单位)订立劳务派遣协议。劳务派遣协议应当约定派遣岗位和人员数量、派遣期限、劳动报酬和社会保险费的数额与支付方式以及违反协议的责任。
用工单位应当根据工作岗位的实际需要与劳务派遣单位确定派遣期限，不得将连续用工期限分割订立数个短期劳务派遣协议。