工伤私了赔偿协议无效的情形：

1、在未经工伤认定和劳动能力鉴定之前，就对是否认定工伤和劳动能力等级做出协议的;

2、存在显失公平、重大误解，甚至是在用人单位欺诈、胁迫、乘人之危的情况下签订的，违背了劳动者真实意思表示的;

3、违反了工伤保险条例对工伤事故的管理制度，而且以合法的形式掩盖非法的目的。

【法律依据】

《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》

第17条第1款，受害人遭受人身损害，因就医治疗支出的各项费用以及因误工减少的收入，包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费，赔偿义务人应当予以赔偿。